利用HPLC-ICP-MS方法测定中华绒螯蟹不同形态砷的残留量

doi:10.11924/j.issn.1000-6850.casb2020-0731

中国农学通报 ›› 2021, Vol. 37 ›› Issue (32): 148-156.doi: 10.11924/j.issn.1000-6850.casb2020-0731

所属专题：水产渔业

利用HPLC-ICP-MS方法测定中华绒螯蟹不同形态砷的残留量

殷玉婷¹(), 汪倩²^,³^,⁴, 陈曦¹^,², 桂源¹, 宋超¹^,²^,³^,⁴()

¹南京农业大学无锡渔业学院,江苏无锡 214081
²中国水产科学研究院淡水渔业研究中心,江苏无锡 214081
³农业农村部水产品质量安全环境因子风险评估实验室（无锡）,江苏无锡 214081
⁴农业农村部水产品质量安全控制重点实验室,北京 100141

收稿日期:2020-11-29 修回日期:2021-05-06 出版日期:2021-11-15 发布日期:2022-01-07
通讯作者: 宋超
作者简介:殷玉婷,女,1997年出生,安徽天长人,硕士研究生,研究方向：渔业生态环境与水产品质量安全。通信地址：214081 江苏省无锡市山水东路9号淡水渔业研究中心,E-mail： 1669881749@qq.com。
基金资助:
国家重点研发计划“中华绒螯蟹质量安全保障技术的全链条综合示范”(2019YFC1605802-1);中国水产科学研究院院级基本科研业务费项目“南方地区稻蟹综合种养模式下典型危害物污染特征、归趋与富集效应及防控技术研究”(2018HY-ZD0605)

Determination of Residual Arsenic in the Chinese Mitten Crabs (Eriocheir sinensis) by HPLC-ICP-MS

Yin Yuting¹(), Wang Qian²^,³^,⁴, Chen Xi¹^,², Gui Yuan¹, Song Chao¹^,²^,³^,⁴()

¹Wuxi Fisheries College, Nanjing Agricultural University, Wuxi Jiangsu 214081
²Freshwater Fisheries Research Center, Chinese Academy of Fishery Sciences, Wuxi Jiangsu 214081
³Laboratory of Quality & Safety Risk Assessment for Aquatic Products on Environmental Factors (Wuxi), Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Wuxi Jiangsu 214081
⁴Key Laboratory of Control of Quality and Safety for Aquatic Products, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Beijing 100141

Received:2020-11-29 Revised:2021-05-06 Online:2021-11-15 Published:2022-01-07
Contact: Song Chao

摘要/Abstract

摘要：

采用高效液相色谱串联电感耦合等离子体质谱仪(HPLC-ICP-MS)测定中华绒螯蟹可食部位6种砷形态的残留量。经过前处理、提取和脱脂后,通过色谱柱、流动相、pH和流速等参数调节,筛选得到最优化的分离和检测条件。结果表明,6种砷形态的混合标准溶液在质量浓度0~50 μg/L范围时,均呈现良好的线性关系,其R²达到0.999,检测限为0.0060~0.0912 μg/kg,定量限为0.020~0.304 μg/kg。在样品中添加0.5、5、50 μg/L浓度水平,回收率良好,范围是70%~120%,相对标准偏差(RSD)均<5%,方法精密度与重复性均良好。本方法为中华绒螯蟹可食部位砷形态残留量建立了有效检测方法,为水产品砷残留快速检测提供技术支撑。

关键词: HPLC-ICP-MS, 砷, 砷形态, 中华绒螯蟹

Abstract:

The residues of six arsenic species in edible parts of the Chinese mitten crabs (Eriocheir sinensis) were conducted by the high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry (HPLC-ICP-MS). After pretreatment, extraction and degreasing, optimal separation and detection conditions were obtained by adjusting the suitable chromatographic column, mobile phase, pH and flow rate. The results demonstrate that the linear relationship of the six arsenic species could be observed in the range of 0~50 μg/L, and the R² of the six arsenic species in the range of 0~50 μg/L is 0.999. The limit of detection is 0.0060~0.0912 μg/kg and limit of quantification is 0.020~0.304 μg/kg. The recovery of this method is 70%~120% and the relative standard deviations (RSDs) are less than 5%. This method establishes a reliable method for the detection of arsenic residues in the Chinese mitten crabs, and could provide a technical support for the rapid detection of the arsenic residuals in aquatic products.

Key words: HPLC-ICP-MS, arsenic, arsenic species, Eriocheir sinensis

中图分类号:

S932.5

殷玉婷, 汪倩, 陈曦, 桂源, 宋超. 利用HPLC-ICP-MS方法测定中华绒螯蟹不同形态砷的残留量[J]. 中国农学通报, 2021, 37(32): 148-156.

Yin Yuting, Wang Qian, Chen Xi, Gui Yuan, Song Chao. Determination of Residual Arsenic in the Chinese Mitten Crabs (Eriocheir sinensis) by HPLC-ICP-MS[J]. Chinese Agricultural Science Bulletin, 2021, 37(32): 148-156.

图/表 12

参考文献 33

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参数名称	参数(HPLC-ICP-MS)
雾化室	2℃
采样深度	8.0 mm
IF/BK 真空度	180 kPa
反馈功率	<10 W
雾化器压力	364 kPa
等离子体（氩气）流量	15.00 L/min
辅助气流量	1.00 L/min
雾化器流量	1.00 L/min
补偿/稀释气流量	1.00 L/min

参数名称	参数(HPLC-ICP-MS)
雾化室	2℃
采样深度	8.0 mm
IF/BK 真空度	180 kPa
反馈功率	<10 W
雾化器压力	364 kPa
等离子体（氩气）流量	15.00 L/min
辅助气流量	1.00 L/min
雾化器流量	1.00 L/min
补偿/稀释气流量	1.00 L/min

序号	流动相A	流动相B	流动相成分组成/%	流速/(mL/min)
1	10 mM/L无水乙酸钠、3 mM/L硝酸钾、10 mM/L磷酸二氢钠、 0.2 mM/L乙二胺四乙酸二钠(pH 8.4)	无水乙醇(C₂H₆O)	99%+1%	1.0
2	25 mM/L NH₄H₂PO₄(pH 8.0)	水	75%+25%	1.0
3	10 mM/L (NH₄)₂HPO₃(pH 8.0)	水	100%	1.0
4	50 mM/L (NH₄)₂CO₃(pH 10.0)	水	100%	1.0

序号	流动相A	流动相B	流动相成分组成/%	流速/(mL/min)
1	10 mM/L无水乙酸钠、3 mM/L硝酸钾、10 mM/L磷酸二氢钠、 0.2 mM/L乙二胺四乙酸二钠(pH 8.4)	无水乙醇(C₂H₆O)	99%+1%	1.0
2	25 mM/L NH₄H₂PO₄(pH 8.0)	水	75%+25%	1.0
3	10 mM/L (NH₄)₂HPO₃(pH 8.0)	水	100%	1.0
4	50 mM/L (NH₄)₂CO₃(pH 10.0)	水	100%	1.0

时间	流动相A/%	流动相B/%	流速/(mL/min)
0.00	75	25	1.000
15.00	75	25	1.000

利用HPLC-ICP-MS方法测定中华绒螯蟹不同形态砷的残留量

Determination of Residual Arsenic in the Chinese Mitten Crabs (Eriocheir sinensis) by HPLC-ICP-MS

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时间	流动相A/%	流动相B/%	流速/(mL/min)
0.00	75	25	1.000
5.00	75	25	1.000
5.10	75	25	1.400
10.00	75	25	1.400
10.10	75	25	1.000
15.00	75	25	1.000

砷形态	线性范围/(μg/L)	线性方程	相关系数	检测限/(μg/kg)	定量限/(μg/kg)
AsC	0-50	y=3209.8435x-899.2297	0.9990	0.015	0.05
AsB	0-50	y=2744.3x-197.09	0.9995	0.0912	0.304
As(Ⅲ)	0-50	y=12167x +3.4427	0.9999	0.006	0.02
DMA	0-50	y=2966.3x +8.9858	0.9998	0.006	0.02
MMA	0-50	y=2817.1x-37.093	0.9999	0.015	0.05
As(V)	0-50	y=14525x +221.65	0.9997	0.0159	0.053

砷形态	加标浓度/(μg/kg)			回收率/%			RSD/%
砷形态	1	2	3	1	2	3	RSD/%
AsC	0.5	5	50	77.052	82.917	93.285	<5%
AsB	0.5	5	50	76.177	119.949	109.888	<5%
As(Ⅲ)	0.5	5	50	71.981	80.317	74.501	<5%
DMA	0.5	5	50	100.093	87.779	94.670	<5%
MMA	0.5	5	50	99.933	84.800	88.777	<5%
As(V)	0.5	5	50	71.654	76.655	74.083	<5%

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